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回收利用和再制造锂离子电池以实现可持续能源储存迫在眉睫。 传统的锂电池回收方法主要基于湿法冶金工艺,该工艺涉及酸溶解和化学沉淀。然而,大量使用酸液会产生额外的废物,并使回收过程复杂化。更重要的是,在这种破坏性的再循环过程中,正极材料所具有的能量被损失掉。由于较高容量和较低成本,镍钴锰酸锂三元材料(NCM)是在锂电池中占主导地位的正极材料。到目前为止,NCM的循环再生主要基于湿法冶金工艺。
电瓶工作原理
用填满海绵状铅的铅板作负极,填满二氧化铅的铅板作正极,并用22~28%的稀硫酸作电解质。在充电时,电能转化为化学能,放电时化学能又转化为电能。电池在放电时,金属铅是负极,发生氧化反应,被氧化为硫酸铅;二氧化铅是正极,发生还原反应,被还原为硫酸铅。电池在用直流电充电时,两极分别生成铅和二氧化铅。移去电源后,它又恢复到放电前的状态,组成化学电池。铅蓄电池是能反复充电、放电的电池,叫做二次电池。它的电压是2V,通常把三个铅蓄电池串联起来使用,电压是6V。汽车上用的是6个铅蓄电池串联成12V的电池组。普通铅蓄电池在使用一段时间后要补充蒸馏水,使电解质保持含有22~28%的稀硫酸。
铅酸蓄电池产品主要有下列几种,其用途分布如下:
起动型蓄电池:主要用于汽车、摩托车、拖拉机、柴油机等起动和照明;
固定型蓄电池:主要用于通讯、发电厂、计算机系统作为保护、自动控制的备用电源;
牵引型蓄电池:主要用于各种蓄电池车、叉车、铲车等动力电源;
铁路用蓄电池:主要用于铁路内燃机车、电力机车、客车起动、照明之动力;
储能用蓄电池:主要用于风力、太阳能等发电用电能储存。
锂电池的结构组成
锂电池在结构上面主要有以下几个部分,它们分别是负极、正极、电解液、外壳跟隔膜、电机引线,锂电池的结构主要分卷绕式跟层叠式两种类型,液态的锂电池采用了卷绕式结构,聚合物锂电池的话是两种都有的;
负极材料,活性物质,粘合剂、基体、溶剂,负极材料占据了锂电池成本的比例比较低,主要有碳负极材料跟非碳负极材料;
正极材料,活性物质,导电剂、粘合剂、溶剂跟基体,正极材料在锂电池中的附加值加高、市场容量大,其大约占据了锂电池的成本的三层,毛利率低于百分之十五,高的话能够达到百分之七十,目前已经批量应用在锂电池的正极材料主要有锰酸锂、钴酸锂、钴镍锰酸锂、镍酸锂、磷酸铁锂等;
电解液,外壳五金件电解液比较好的是lipf6,但是其价格昂贵,别的有liasf6,但是其有很大的毒性;LiClQ,具有强氧化性;有机溶剂有DEC,DMC,DME等。
锂电池外壳,分为钢壳(一般为方形,但是很少使用)、镀镍铁壳(一般圆柱形电池使用)、铝壳、塑料膜等,还有电池的盖帽,也是电池的正负极引出端;
隔膜,隔膜是放置在两极当中,作为隔离电极的装置,借以避免两极上的活性物质直接接触造成锂电池的内部发生短路,但是隔膜仍然需要让点点离子通过,形成通路,主要的锂电池隔膜材料单品有单层pp、单层pe、pp+陶瓷涂料、双层pp/pe、双层pp/pp跟三层pp/pe/pp等;
废电瓶火法冶炼
火法冶炼一般是将铅膏置于熔炉中,在超过1000℃条件下将铅膏熔化。如果使用焦炭或者煤作为燃料,会产生大量的二氧化碳、含铅粉尘和二氧化硫。我国典型的火法冶炼工艺如下:
(1)直接用铅膏冶炼再生铅,主要冶炼工艺流程为:破碎→分选→铅膏→脱硫转化→密闭回转短窑富氧燃烧冶炼等;
(2)硫化铅—铅膏混炼,主要工艺特点:利用原生铅冶炼设施,采用硫化铅与铅膏中二氧化硫、硫酸铅进行高温氧化反应生成二氧化硫和一氧化铅,将一氧化铅用液化气还原为粗铅。该技术能实现铅精矿与铅膏的混合熔炼,产生的烟气可制酸,省去了铅膏脱硫工序,具有工艺流程短、建设和运行成本低、氧利用率高、脱硫率高等优点。该技术适用于铅精矿与铅膏等二次物料的混合熔炼,不适用于单处理铅膏。
废旧电瓶在收集、运输、贮存、处置和回收利用过程中,废电池中的化学物质可能由于包壳的机械破损或化学腐蚀作用逐渐进入环境中。废电池对生态环境和人体健康危害,主要是由于废电池中化学物质释放进入环境,随后在环境介质中迁移、后富集到食品中所造成。因此,其危害的大小,不但取决于废电池中污染物的种类及其含量,而且与废电池的收集、处理、处置方式密切相关,铅酸电池被拆解后的酸液中包含铅泥,在冶炼过程中又会产生铅渣,处置不当就会渗入土壤与地下水。
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